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礦物類中藥的鑒定
礦物類中藥的鑒定,在我國許多本草里都有記載,特別是宋代出現(xiàn)了多種鑒定方法,當(dāng)時已能用礦物的外形、顏色、比重以及物理、化學(xué)方法來鑒別真?zhèn)闻c優(yōu)劣。如《圖經(jīng)本草》載有“綠礬石”的鑒定方法是:“取此一物,置于鐵板上,聚炭封之,囊袋吹令火熾,其礬即沸流出。色赤如融金汁者,是真也”。
目前,礦物藥的鑒定,一般采用以下方法:
1. 外型鑒別
外形明顯的中藥,首先應(yīng)根據(jù)礦物的一般性質(zhì)進(jìn)行鑒定,除了外形、顏色、質(zhì)地、氣味等檢查外,還應(yīng)注意其硬度、解理、斷口、有無磁性及比重等的檢查。
2. 顯微鑒別
以細(xì)粒礦物集合體的礦物藥可以顯微鏡幫助鑒定,觀察其形狀、透明度和顏色等。
在礦物的顯微鑒別中,透明的利用透射偏光顯微鏡(簡稱偏光顯微鏡),不透明的利用反射偏光顯微鏡觀察其形態(tài)、光學(xué)性質(zhì)和必要的物理常數(shù)。這兩種顯微鏡都要求礦物磨片后才能觀察。
光是一種電磁波,其電磁振動垂直于傳播方向。根據(jù)振動的特點,可把光分為自然光與偏光。自然光是一切普通光源所發(fā)現(xiàn)的光波,如太陽光、燈光等。其振動特點是在垂直于光波傳播方向的平面內(nèi),各方向上都等振幅地振動。如果一束光中,光振動只有一個固定方向,稱為偏振光。偏光顯微鏡鑒定法主要依據(jù)礦物以下光學(xué)性質(zhì):
當(dāng)光波由一種介質(zhì)傳到另一種介質(zhì)時,在兩各介質(zhì)的分界面上將產(chǎn)生反射和折射。對折射而言,第一(入射)和第二(折射)介質(zhì)的特征,可用光波在該二介質(zhì)中的傳播速度之比──相對折射率表征。故折射率是鑒定透明礦物的可靠常數(shù)之一。
對晶質(zhì)礦物來說,折射率是受其對稱性控制的。即光波在等軸晶系晶體中傳播時,雖然發(fā)生折射,但其折射率不因光波的振動方向不同而發(fā)生改變;在其他晶系晶體中,其傳播速度隨振動方向不同而發(fā)生變化,因而其折射率也因振動方向不同而改變(沿特殊方向射入者除外)。
利用偏光顯微鏡的不同偏光組合(單偏光、正交偏光、正交偏光加聚光)及附件(檢板等),觀察和測定上述折射率和晶體對稱性所表現(xiàn)的光學(xué)特征和常數(shù),可用來鑒定和研究晶質(zhì)礦物藥。
單偏光鏡下觀測的特征:在單偏光鏡下,觀測的是礦物的某些外表特征,如形態(tài)、解理、顏色、多色性、突起、糙面等。
正交偏光鏡下觀測的特征:同時用振動方向互相垂直的兩個偏光鏡,可觀測到消光(視域內(nèi)礦物呈現(xiàn)黑暗)及消光位、干涉色及色級、雙晶特征等。
錐光鏡下觀測的特征:用正交偏光加上聚光鏡的組合來觀察干涉圖,確定礦物軸性、光性正負(fù);估計光軸角(2V)大小。
偏光顯微鏡下鑒定礦物藥,是利用薄片和碎屑來進(jìn)行的。用碎屑時將藥材的細(xì)小顆粒置于載玻片上,蓋好蓋玻片,并且往載玻片與蓋玻片之間滴入水或浸油,即可觀察有關(guān)光學(xué)性質(zhì)。若利用薄片進(jìn)行鑒定,就需要專門磨制薄片。
薄片是將標(biāo)本用切片機(jī)切下一小塊(大小一般為2×2cm2;藥材薄片多根據(jù)具體情況盡量加大),先把一面磨平,用加拿大樹膠把這一平面粘在載玻片(大小為25×42mm2或更大,厚為0.1mm~0.2mm)上;再磨另一面,磨到厚約0.03mm為止。用加拿大樹膠把蓋玻片(大小為15×15~20×20mm2或更大,厚為0.1~0.2mm)粘在它的表面。因此,薄片是由很薄的礦物藥切片、載玻片與蓋玻片組成的。礦物切片的頂部和底部都涂有加拿大樹膠。應(yīng)當(dāng)注意,由于磨制薄片用的是金剛砂,無論這種金鋼砂多細(xì),薄片表面總會磨出許多溝痕,而不是絕對平滑的表面。有的樣品,在磨制薄片時,須進(jìn)行一些特殊處理。例如松散(土狀、多孔狀等)的樣品,須先將樣口浸在加拿大樹膠中煮過,加以粘結(jié),然后切磨制成薄片。對于那些溶于水的樣品(如大青鹽),在研磨時不能用水,制片的全部過程中,可用機(jī)油或松節(jié)油代替水。
3. 物理、化學(xué)方法鑒別
一般的理、化分析方法,能對礦物藥的成分定性和定量。對外形及粉末無明顯特征或劇毒的中藥,如玄明粉、信石等尤為必要。《中華人民共和國藥典》(1995年版)還規(guī)定了一些礦物藥的含量測定,如雄黃、白礬、芒硝等。
隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的迅速發(fā)展,國內(nèi)外對礦物藥的鑒定已采用了許多新技術(shù)。如用X射線衍射法分析龍骨的成分;用熱分析和X射線熒光分析,研究了滑石的成分;用原子發(fā)射光譜分析測定龍骨中的元素;用固體熒光法和比色法測定龍骨中放射性元素鈾的含量等。
光譜分析和X射線光譜分析用于礦物的鑒定和研究,能快速、準(zhǔn)確地定性和定量。對很細(xì)小的膠態(tài)礦物還可用電子顯微鏡進(jìn)行觀察。這些先進(jìn)的分析技術(shù)的應(yīng)用,不但使礦物的成分和含量能很快測定,而且對含有的其他微量元素,特別是有害元素也能進(jìn)行檢測,這對保證用藥的安全和有效是十分重要的。
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