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乳劑的變化

乳劑屬熱力學不穩定的非均勻相分散體系，乳劑常發生下列變化。

(一)分層

乳劑的分層(creaming)系指乳劑放置后出現分散相粒子上浮或下沉的現象，又稱乳析。分層主要原因是由于分散相和分散介質之間的密度差造成的。0/W型乳劑一般出現分散相粒子上浮;W/O型乳劑一般出現分散相粒子下沉。乳滴上浮或下沉的速度符合Stoke ’S公式。乳滴的粒子愈小，上浮或下沉的速度就愈慢。減小分散相和分散劑之間的密度差，增加分散介質的黏度，都可以減小乳劑分層的速度。乳劑分層也與分散相的相體積有關，通常分層速度與相體積成反比，相體積低于25%，乳劑很快分層，達50%時就能明顯減小分層速度。分層的乳劑經振搖后仍能恢復均勻的乳劑。

(二)絮凝

乳劑中分散相的乳滴發生可逆的聚集現象稱為絮凝。但由于乳滴荷電以及乳化膜的存在，阻止了絮凝時乳滴的合并。發生絮凝的條件是：乳滴的電荷減少時，使￡電位降低，乳滴產生聚集而絮凝。絮凝狀態仍保持乳滴及其乳化膜的完整性。乳劑中的電解質和離子型乳化劑的存在是產生絮凝的主要原因，同時絮凝與乳劑的黏度、相體積比以及流變性有密切關系。由于乳劑的絮凝作用，限制了乳滴的移動并產生網狀結構，可使乳劑處于高黏度狀態，有利于乳劑穩定。絮凝狀態與乳滴的合并是不同的，但絮凝狀態進一步變化也會引起乳滴的合并。

(三)轉相

乳劑由于某些條件的變化而改變乳劑的類型稱為轉相(phase inversion)，由0/W型轉變為W/O型或由W/O型轉變為0/W型。轉相主要是由于乳化劑的性質改變而引起的。如油酸鈉是O/W型乳化劑，遇氯化鈣后生成油酸鈣，變為W/O型乳化劑，乳劑則由O/W型變為W/O型。向乳劑中加入相反型類的乳化劑也可使乳劑轉相，特別是兩種乳化劑的量接近相等時，更容易轉相。轉相時兩種乳化劑的量比稱為轉相臨界點(phase inversion critical point)。在轉相臨界點上乳劑不屬于任何類型，處于不穩定狀態，可隨時向某種類型乳劑轉變。

(四)合并與破壞

乳劑中的乳滴周圍有乳化膜存在、乳化膜破壞導致乳滴變大，稱為合并(coalescence)。合并進一步發展使乳劑分為油、水兩相稱為破壞(breaking)。乳劑的穩定性與乳滴的大小有密切關系，乳滴愈小乳劑就愈穩定，乳劑中乳滴大小是不均一的，小乳滴通常填充于大乳滴之間，使乳滴的聚集性增加，容易引起乳滴的合并。所以為了保證乳劑的穩定性，制備乳劑時盡可能地保持乳滴大小的均一性。此外分散介質的黏度增加，可使乳滴合并速度降低。影響乳劑穩定性的各因素中，最重要的是形成乳化膜的乳化劑的理化性質，單一或混合使用的乳化劑形成的乳化膜愈牢固，就愈能防止乳滴的合并和破壞。乳劑受外界因素及微生物的影響，使油相或乳化劑變質，引起乳劑破壞或酸敗。所以乳劑中通常須加入抗氧劑和防腐劑，防止氧化或酸敗。

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（責任編輯：中大編輯）

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